近日，化学院杨道山/石永佳团队在化学综述类顶级期刊Chemical Society Reviews（IF = 39.3）上发表了题为“Enantioselective reductive couplings and related transformations under cooperative photoredox catalysis”的综述文章。石永佳特聘副教授为论文第一作者，杨道山教授为论文唯一通讯作者，青岛科技大学为论文第一单位。

手性碳-碳键广泛存在于生物活性分子和天然产物，其催化不对称方法是有机合成领域的重大挑战与核心目标。通过两种不同亲电试剂的不对称还原性交叉偶联反应是实现手性C-C键构建的高效合成策略之一。近年来，光氧化还原催化(图1)因其独特的反应活化模式以及在可持续合成中的重要意义而受到广泛关注。将光氧化还原催化与不对称催化相结合的协同催化策略逐渐兴起，为克服传统不对称催化体系中存在的局限性提供了新的解决思路。

图1 可见光驱动的光氧化还原催化

该综述系统总结了协同光氧化还原催化下对映选择性还原偶联及相关转化的研究进展(图2)，重点阐述了光催化剂与过渡金属、酶及氢键催化剂之间的协同作用机制，揭示了不同双催化体系中活性中间体的生成、传递及立体选择性控制规律。在过渡金属协同催化方面，论文重点梳理了镍、钴、钯、钛、铑等催化体系的特点与机制差异；在酶协同催化方面，总结了光激发酶催化体系在实现高对映选择性转化中的独特优势；在氢键催化方面，则分析了非共价相互作用在自由基型不对称反应中的重要调控作用。

图2 协同光氧化还原催化对映选择性还原偶联及相关转化

此外，论文还对该领域当前面临的关键挑战进行了归纳，包括化学选择性调控机制尚不清晰、可持续还原剂体系仍需进一步发展、底物适用范围仍有局限，以及非镍金属体系、酶催化体系和氢键催化体系仍有待深入拓展。作者指出，未来该领域将在复杂分子合成、药物后期修饰及绿色高效不对称合成方法学发展中展现更广阔的应用前景。

该工作得到了国家自然科学基金，山东省自然科学基金和山东省泰山学者建设工程的资助。

链接：https://doi.org/10.1039/D5CS01154J